Hijo de Pedro Alessandri Vargas y Susana Palma Guzmán y abogado de profesión, nace en Linares, donde más tarde desarrollará su carrera política. Miembro del Partido Liberal, es electo Diputado por Curicó y Vichuquén, durante varios períodos consecutivos, entre 1897 y 1915.
Ese mismo año asume como Senador por la provincia de Tarapacá, resultando reelegido nuevamente entre 1926 y 1934. Alessandri colabora como Ministro de Industria y Obras Públicas (1898), Ministro de Hacienda (1913) y Ministro del Interior (1918), con los gobiernos de Federico Errázuriz Echaurren, Ramón Barros Luco, y Juan Luis Sanfuentes.
Electo Presidente de la República, asume el cargo el 23 de diciembre de 1920. Renuncia indeclinablemente a su cargo el 1° de octubre de 1925. Alessandri gobierna el país, por segunda vez, entre 1932 y 1938. Muere el 22 de junio de 1949, siendo Senador por Santiago.
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